制藥工業廢水主要包括抗生素生產廢水、合成藥物生產廢水、中成藥生產廢水以及各類制劑生產過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點是成分復雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業廢水。隨著合成醫藥工業的發展,化學制藥廢水已成為嚴重的污染源之一。
制藥工業是國家環保規劃中重點治理的12個行業之一。據統計,制藥工業占全國工業總產值的1.7%,而污水排放量占2%。以廣州白云山制藥股份有限公司廣州白云山化學制藥廠為例,年產頭孢曲松娜23噸,單位產品廢水排放量4140m3。由于化學成分品種繁多,在制藥生產過程中使用了多種原料,生產工藝復雜多變,產生的廢水等成分也十分復雜。這就給當今環境保護制造了一個難題。
1、化學制藥廢水特點
1.1COD含量高、成分復雜
化學制藥廢水的COD、BOD值高,有的高達幾萬甚至幾十萬,但B/C值較低,廢水一經排入水體中,就會大量消耗水中溶解氧,造成水體缺氧。同時,廢水的成分復雜且變化大,有機物種類繁多、濃度高、營養元素比例失調。
1.2無機鹽濃度高
廢水中的鹽分濃度過高對微生物有明顯的抑制作用,當氯離子超過3000mg/L時,未經馴化的微生物的活性將明顯受到抑制,嚴重影響廢水處理的效率,甚至造成污泥膨脹,微生物死亡的現象。
1.3存在生物毒性物質
廢水中含有氰、酚或芳香族胺、氮雜環和多環芳香烴化合物等微生物難以降解,甚至對微生物有抑制作用的物質。
2、合成制藥廢水生化前預處理方法
預處理為降低后續生物處理難度,在生物處理前必須先進行預處理,達到排除生物毒性物質干擾,降低廢水濃度的目的。目前合成制藥廢水生化前預處理方法主要包括:物化法、生物法等。
2.1物化法
2.1.1混凝法化學制藥廢水成分復雜,沖擊負荷大,采用化學絮凝進行預處理,以便減少生物毒性物質干擾,降低廢水濃度。
2.1.2膜分離法膜技術如用NF-90納濾膜處理水楊酸廢水,COD為4000-5000mg/L,去除率高達80%以上。
2.1.3電解法如在甲紅霉素廢水中加入NaCl電解質,電解陽極間接氧化法的處理效果。
2.2生物法
目前生物法預處理化學制藥廢水主要采用水解酸化。其原理是在廢水處理中,利用水解酸化來提高廢水的可生化性,也為廢水的后期處理創造良好的條件。對于含有難降解物質較高的制藥廢水,水解酸化的重要作用已經逐漸得到人們的認可,水解酸化的相關研究也成為國內外的研究熱點。如采用水解酸化法對化學制藥廢水進行的預處理試驗,結果表明,廢水COD由2560mg/L降為1623mg/L,B/C由0.375提升至0.427。
3、生物性處理
3.1厭氧生物處理
通常指在無分子氧條件下,通過兼性菌和厭氧菌的代謝作用降解廢水中的有機污染物,分解的最終產物是甲烷、二氧化碳、水及少量硫化氫和氨。厭氧處理的特點:厭氧處理具有對營養物需求低、成本低、能耗低、節能、污泥產量小等優點。但也有其弊端,例如厭氧處理的出水質量較差,通常需要后處理以使廢水達標排放。另外,厭氧處理在操作對操作過程和技術要求非常高。
目前,國內外處理高濃度有機廢水主要是以厭氧法為主要手段和途徑。用于化學制藥廢水處理的厭氧工藝主要包括:厭氧復合床(UBF)、上流式厭氧污泥床(UASB)、厭氧折流板反應器(ABR)等。
3.2處理技術
3.2.1好氧生物處理技術是指廢水中的溶解性有機物在好氧微生物作用下轉化成不溶性可沉的微生物固體和一部分有機物,從而使廢水得到凈化的過程。
3.2.2生物接觸氧化法如采用生物接觸氧化處理醫藥中間體TMBA廢水,最高進水COD控制在1600mg/L左右,COD去除率高達90%左右。
3.2.3 AB法AB法屬超高負荷活性污泥法,如采用A-B二段法處理環氧丙烷皂化廢水,COD去除率可達80-86%。
3.3傳統的生物強化污水處理技術工藝
由于活性污泥中雜菌多,導致消耗較多的氧與養料,抑制了正常細菌的生長和作用發揮,對其進行分離純化后,能獲得較高的降解效率。如分離、篩選得到的效應菌株分別屬不動桿菌屬、假單胞菌屬、埃希氏菌屬和芽孢桿菌屬,將效應菌株制成混合菌液處理β-2內酰胺環類抗生素廢水,廢水COD由4100mg/L降至989.7mg/L,COD去除率達到了75.86%,并對此類抗生素有較強耐受能力。
3.4化學制藥廢水的處理
化學制藥廢水的處理多數采用單一生化法處理不能徹底解決問題,必須進行必要的預處理。首先設調節池,調節水質水量和pH,且根據實際情況采用特定物化或化學法進行預處理,提高廢水的可降解性,以利于廢水的后續生化處理。預處理后的廢水,可選取某種厭氧和好氧工藝進行處理,如采用微電解一厭氧水解酸化-SBR串聯工藝處理化學合成制藥廢水,原廢水BODs/COD約為0.13,屬難生物降解廢水,經微電解一厭氧水解酸化處理后,出水BODs/COD可達0.63,可生化性大大提高。
在進行SBR處理時,維持SBR進水COD在1500mg/L左右,污泥負荷為0.5kgCOD/(kgMLSSd),曝氣8-10h,出水COD可以降低至200mgL-1以下。如采用吹脫-厭氧-好氧串聯工藝處理含有氯霉素、抗菌素增效劑和磺胺新諾明的合成制藥廢水,經吹脫和厭氧水解酸化處理后,COD去除率為70%,再經好氧生化系統處理,COD去除率可達60%。
4、結語
化學制藥廢水是一種成分復雜、毒性高、含難降解有機物質的有機廢水,目前的處理方法有預處理一生物處理。工程應用以單元處理為主,因此開發經濟、有效的復合水處理單元迫在眉睫。此外,新技術如膜技術、生物強化技術等的應用在化學制藥廢水處理方面有更廣闊的應用前景。
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